煤的高温燃烧中和法定硫测定

二、试剂和材料

1 、氧气（GB/T 3863)。

2 、过氧化氢溶液：每升含300 o( m /m）的过氧化氢30mL。

取 30 m L30％过氧化氢(GB/T 6684）加入970m L水，加2滴混合指示剂(（4.2.5）用稀硫酸或稀氢氧化钠溶液中和至溶液呈钢灰色。此溶液当天使用当天中和。

3 、碱石棉：化学纯，粒状。

4 、三氧化钨（HG 10-1129)。

5、 混合指示剂：将。.125g 甲基红（HG/T3 -958）溶于100m L乙醇(GB/T 679）中，另将0.08 3g亚甲基蓝溶于100 mL乙醇中，分别贮存于棕色瓶中，使用前按等体积混合。

6、无水氯化钙：化学纯。

7 、邻苯二甲酸氢钾（GB 1257)：优级纯。

8、酚酞(GB/T 10729):1 g/L的60％的乙醇溶液。

9、 氢氧化钠（GB/T 629）标准溶液：c(NaOH)=0.03 mol/L,

a、 氢氧化钠标准溶液的配制：称取优级纯氢氧化钠（GB/T 629)6 g，溶于5 000 mL经煮沸并冷却后的水中，混合均匀，装入瓶内，用橡皮塞塞紧。

b、氢氧化钠标准溶液的标定：

取预 先 在 120℃下干燥过lh的邻苯二甲酸氢钾（4.2. 7) 0.2- 0.3 g （称准至0.00 02 g ）于250m L锥形瓶中，用20 mL左右水溶解，以酚酞(4.2.8)作指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至红色，

按式中计算其浓度：

式中：C— 氢氧化钠标准溶液的浓度，mmol/mL;

m— 邻 苯二甲酸氢钾的质量，g;

V- 氢 氧 化 钠标准溶液的用量，mL;

0.2042 — 邻苯二甲酸氢钾的毫摩尔质量，g/ mmol.

C、 氢氧化钠标准溶液滴定度的标定：

称取 0. 2 g 左右标准煤样（称准至。.00 02 g ) ，置于燃烧舟中，再盖上一薄层三氧化钨。按4.4进行试验。并记下滴定时氢氧化钠溶液的用量，按式（(4）计算其滴定度：

式中：T- 氢氧化钠标准溶液的滴定度（g/mL) ;

m— 标 准 煤 样的质量，9；

S"1,ad— 标准煤样的硫含量，％，

V- 氢 氧 化 钠溶液的用量，mL.

d、 基氰化汞溶液：称取约6.5g 经基氰化汞，溶于500m L水中，充分搅拌后，放置片刻，过滤。滤液中加入2^-3滴混合指示剂（4.2-5)，用稀硫酸溶液中和至中性，贮存于棕色瓶中。此溶液应在一星期内使用。

e、燃烧舟：瓷或刚玉制品，耐温1 300℃以上，长约77 mm，上宽约12 mm，高约8 mm.

三、仪器设备

1、 管式高温炉：能加热到1 250℃并有80^-100 mm的高温恒温带（1200士50C)，附有铂锗一铂热电偶测温和控温装置。

2 、异径燃烧管：耐温1 300℃以上，管总长约750 mm，一端外径约22 mm，内径约19 mm，长约690 mm，另一端外径约10 mm，内径约7 mm，长约60 mm.

3 、氧气流量计：测量范围。-600 mL/min o

4 、吸收瓶：250 mL或300 mL锥形瓶。

5 、气体过滤器：用Gl-G3型玻璃熔板制成。

6 、干燥塔：容积250 mL，下部（2/3)装碱石棉，上部（1/3）装无水氯化钙。

7、 贮气桶”：容量30^-50 L,

8 、酸滴定管：25 mL和10 mL两种。

9、 碱滴定管：25 mL和10 mL两种。

10、 镍格丝钩：用直径约2 mm的镍铬丝制成，长约700 mm，一端弯成小钩。

四、 试验步骤

1 、试验准备

a、 把燃烧管插入高温炉，使细径管端伸出炉口100 mm，并接上一段长约30 mm的硅橡胶管。

b、 将高温炉加热并稳定在1200士5C，测定燃烧管内高温恒温带及500"C温度带部位和长度。

c、将干燥塔，氧气流量计、高温炉的燃烧管和吸收瓶连接好，并检查装置的气密性。

2、 测定手续

a、将高温炉加热并控制在1 200士5C,

b、 用量筒分别量取100 mL已中和的过氧化氢溶液（(4.2.2)，倒入2个吸收瓶中，塞上带有气体过滤器的瓶塞并连接到燃烧管的细径端，再次检查其气密性。

c、 称取。．2g(称准至0.00 02 g ）煤样于然烧舟中并盖上一薄层三氧化钨。

d、将盛有煤样的燃烧舟放在燃烧管入口端，随即用带T形管的橡皮塞塞紧，然后以350mL/ min的流量通入氧气。用镍铬丝推棒将燃烧舟推到500"C温度区并保持5 min，再将舟推到高温区，立即撤回推棒，使煤样在该区燃烧10 min.

e、停止通入氧气，先取下靠近燃烧管的吸收瓶，再取下另一个吸收瓶。

f、 取下带T形管的橡皮塞，用镍铬丝钩取出燃烧舟。

g、取下吸收瓶塞，用水清洗气体过滤器2-3次。清洗时，用洗耳球加压，排出洗液。

h、分别向2个吸收瓶内加入3^"4滴混合指示剂（(4.2.5)，用氢氧化钠标准溶液（(4-2-9)滴定至溶液由桃红色变为钢灰色，记下氢氧化钠溶液的用量。

3 、空白测定

在燃烧舟内放一薄层三氧化钨（不加煤样），按上述步骤测定空白值。

五、结果计算

煤 中全 硫 含量按式中计算

1 、用氢氧化钠标准溶液的浓度计算：

式中：St,ad— 空气干燥煤样中全硫含量，％；                                       

V－ 煤 样 测 定 时，氢氧化钠标准溶液的用量，mL;

Vo — 空 白 测 定时，氢氧化钠标准溶液的用量,mL;

c— 氢氧 化 钠 标准溶液的浓度，mmol/mL;

0.0016 — 硫的毫摩尔质量，g/mmoL;

f － 校 正 系 数 ，当 St,ad<l％时，f=0.95;St,ad 为1-4时，f=1.000 ;St,ad>4％时，f=1.05;

m- 煤 样 质 量，g.

2、用氢氧化钠标准溶液的滴定度计算：

式中：St,ad— 空气干燥煤样中全硫含量，％；

V1－煤 样 测 定时，氢氧化钠标准溶液的用量，mL;

Vo — 空 白 测 定 时，氢氧化钠标准溶液的用量,mL;

T－氢 氧 化 钠 标 准溶液的滴定度，g/mL;

m— 煤 样 质 量 ，g ,

3、氯的校正

氯含 量 高 于0.02％的煤或用氯化锌减灰的精煤应按以下方法进行氯的校正：在 氢氧化钠标准溶液滴定到终点的试液中加入10nr L经基氰化汞溶液(（4.2.10)，‘(1/2HZSO4)

=0.03 m ol/L硫酸标准溶液滴定到溶液由绿色变钢灰色，记下硫酸标准溶液的用量，

按式中计算全硫含量：

式中：St,ad— 空气干燥煤样全硫含量，％；

snt, ad— 按式中计算的全硫含量，％；

c— 硫 酸 标 准 溶液 的 浓度，mmot/m L;

V2 — 硫 酸 标 准 溶 液的用量，mL;

0.016 — 硫的毫摩尔质量，g/mmoL;

m- 煤 样 质 量 ，g .

六、精密度

全硫 测 定 的精密度如表规定：